技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明為制備一種液體鎳系順丁橡膠防老劑，涉及制備一種液體酚類抗氧劑，與其它具有液體狀態(tài)的物質(zhì)復(fù)配制成具有液體劑型的復(fù)合防老劑，其在合成鎳系聚丁二烯橡膠中使用，解決工業(yè)化過程中粉塵污染和使用安全問題，并具有良好的抗老化性能。

背景技術(shù)：

1,3-丁二烯為原料，C6混合脂肪烴作為溶劑，采用環(huán)烷酸鎳為主催化劑，三異丁基鋁和三氟化硼乙醚絡(luò)合物為助催化劑的復(fù)合催化劑體系，在C6混合脂肪烴溶劑中引發(fā)丁二烯進(jìn)行配位陰離子聚合，完成聚合反應(yīng)后加入防老劑，凝聚，干燥制成鎳系順丁橡膠（簡稱NiBR），NiBR為二烯系有規(guī)立構(gòu)聚合物，分子式：

由于分子結(jié)構(gòu)的高度不飽和性，致使雙鍵部位非常容易發(fā)生氧化，形成羰基含氧物質(zhì)，尤其在受到熱氧的作用下，殘留催化劑活性種的誘導(dǎo)下，很容易使分子鏈中間產(chǎn)生活性中心繼而發(fā)生鏈的增長反應(yīng)和支化反應(yīng)。其結(jié)果表現(xiàn)產(chǎn)品外觀顏色變黃、門尼黏度值升高、凝膠含量升高、可塑性降低，導(dǎo)致其混煉膠的物理機(jī)械性能破壞。

防老劑不但應(yīng)具有較高的防老化性能，而且也應(yīng)該是廉價、無污染、相溶性好、方便在工業(yè)化過程中使用的特點(diǎn)，通常使用的受阻酚類抗氧劑有：2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚（BHT）、2,2′-亞甲基雙（4-乙基-6-叔丁基苯酚）（抗氧劑425）、2,2′-亞甲基雙（4-甲基基-6-叔丁基苯酚）（抗氧劑2246）、2,2′-亞甲基雙（4，6-二叔丁基苯酚）、2,2′-乙撐雙（4，6-二叔丁基苯酚）、β-（4-羥基-3，5-二叔丁基苯基）丙酸正十八酯（抗氧劑1076）、β-（4-羥基-3，5-二叔丁基苯基）丙酸異辛酯（抗氧劑1135）、四〔β-（3，5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸〕季戊四醇酯（抗氧劑1010）、三甘醇雙-3-（3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酸酯（抗氧劑245）；亞磷酸酯類抗氧劑有：亞磷酸三（2，4-二叔丁基苯基）酯（抗氧劑168）、亞磷酸（三壬基苯基）酯（抗氧劑TNPP）、二亞磷酸季戊四醇二硬脂酸酯（抗氧劑619）、雙（2，4-二叔丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯（抗氧劑626）；硫醚類抗氧劑有：雙（3，5-二叔丁基-4-羥基芐基）硫醚、2，2‘-亞硫基乙二醇雙〔β-（3，5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯〕、2，4-二（甲撐-S-辛基）-6-甲基苯酚（抗氧劑1520）、4，4‘-硫代雙（2-甲基-6-叔丁基苯酚）、2，2‘-硫代雙（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、4，4‘-硫代雙（2，6-二叔丁基苯酚）、4，4‘-硫代雙（6-叔丁基間甲酚）、硫代二丙酸二月桂酯（DLTDP）、硫代二丙酸二異十三醇酯（DTDTP）、硫代二丙酸二（十八）酯（DSTDP）、硫代二丙酸二異十四醇酯。

單劑使用抗氧劑很難滿足要求，利用協(xié)同效應(yīng)的互補(bǔ)性能達(dá)到期望的防老化的效果，依據(jù)以1,3-丁二烯為原料制備鎳系順丁橡膠的聚合反應(yīng)工藝特點(diǎn)、膠液的凝聚與干燥過程特點(diǎn)、膠液和生膠產(chǎn)品門尼粘度的變化規(guī)律、聚合物的分子量分變化規(guī)律研究生膠產(chǎn)品在各種條件下的老化狀況，考察生膠產(chǎn)品對防老劑和終止劑的依賴程度，優(yōu)化選擇主抗氧劑、輔助抗氧劑、終止劑，并組成最佳的防老體系配方。

生產(chǎn)過程中添加防老劑就是防止生膠在加工和貯存過程中化學(xué)組成和分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，保持產(chǎn)品的基本性能。因此，選擇使用防老劑，是順丁橡膠生產(chǎn)中的一個重要環(huán)節(jié)。

合成橡膠工業(yè),1994年,17（4）公開了用防老劑2246代替264在順丁橡膠中使用。

石化技術(shù),2001,8(2)公開了1076防老劑在順丁橡膠中的應(yīng)用，1076具有較好的抗老化性能，且不揮發(fā)、不污染環(huán)境，是一種較好的環(huán)保型防老劑。其不足之處是抗老化性能較差，尤其是酚類抗氧劑的變色劣性表現(xiàn)的突出，另外，作為固體物抗氧劑的使用不方便。

合成橡膠工業(yè),1995年,18（1）公開了順丁橡膠的防老劑配方，推薦使用抗氧劑1010-168；抗氧劑1076-TNPP二元防老化體系具有較好的防老化效果。其不足之處是配方中沒有硫醚類抗氧劑，無法控制順丁橡膠產(chǎn)品的交聯(lián)老化，使之凝膠含量和門尼粘度的升高。

PolymerDegradationandStability49(1995)公開了抗氧劑2，4-二（甲撐-S-辛基）-6-甲基苯酚與抗氧劑1076制成復(fù)合防老劑，其防老化性能好于抗氧劑1010-168；抗氧劑1076-TNPP二元防老化體系，尤其是添加了硫醚類抗氧劑1520，一定程度解決了順丁橡膠產(chǎn)品的交聯(lián)老化，使之凝膠含量和門尼粘度的升高的問題。其不足之處是配方中沒有亞磷酸酯類抗氧劑、終止劑，順丁橡膠產(chǎn)品的綜合抗老化性能差，尤其是抗變色能力較差。

CN1919904公開了一種丁二烯類聚合物抗氧劑的制備方法以及在合成順丁橡膠(簡稱BR)中的應(yīng)用，其采用由一種雙酚類或受阻酚類抗氧劑與硫醚類抗氧劑為原料，按著規(guī)定的配比進(jìn)行復(fù)配制劑得到一種新型抗氧劑。其不足之處是作為固體物抗氧劑的使用不方便，另外是雙酚化合物抗氧劑的變色劣性表現(xiàn)的突出。

CN101798405A公開了具有抗黃變效能的鎳系聚丁二烯橡膠復(fù)合防老劑，由一種雙酚單羧酸酯類抗氧劑、一種亞磷酸酯類抗氧劑與一種含硫類抗氧劑為原料制成，解決了雙酚化合物抗氧劑的變色劣性問題。其不足之處是作為固體物抗氧劑的使用不方便。

上述公開的順丁橡膠防老劑全部為固體粉體狀態(tài)的抗氧劑，在上述列出的通常使用的受阻酚類、亞磷酸酯類、硫醚類的眾多商品抗氧劑中有95%以上是固體粉體抗氧劑，原因在于制備具有較大分子量的固體抗氧劑、具有好的抗氧化性能的原料選擇寬泛；另外，固體抗氧劑更便于商業(yè)化制造，尤其是生產(chǎn)過程中產(chǎn)品通過重結(jié)晶方法便能進(jìn)行精制提純，得到最終產(chǎn)品，諸多固體抗氧劑商品供人們大范圍選擇使用，復(fù)配制劑，繼而衍生出新一代的固體產(chǎn)品。因此，復(fù)合產(chǎn)品始終還是以固體抗氧劑產(chǎn)品居多。

液體防老劑在順丁橡膠生產(chǎn)過程中的使用具有很多的優(yōu)點(diǎn)，如：可以用泵將防老劑由包裝桶加入到生產(chǎn)裝置的防老劑加料儲罐中，與C6混合脂肪烴混合，再計量將防老劑混合液加入到系統(tǒng)中與膠液配合；液體防老劑可以不受限制的與C6混合脂肪烴混合，在任何環(huán)境溫度下都不會有結(jié)晶析出而導(dǎo)致輸送管路的過濾網(wǎng)堵塞。與使用固體粉體抗氧劑相比，省去由人力將袋裝抗氧劑搬到高架平臺、拆封口將抗氧劑倒入防老劑加料儲罐中，再與C6混合脂肪烴混合；固體防老劑通常需要90%以上的溶劑來溶解，即便如此，輸送管路還需要做保溫處理，否則在冬季會有固體結(jié)晶析出，堵塞輸送管路的過濾網(wǎng)而影響裝置正常運(yùn)行。相比之下，使用液體防老劑減輕了勞動強(qiáng)度和粉塵對環(huán)境和人體的損害，更重要的是將抗氧劑倒入防老劑加料儲罐過程中，罐口處上升的C6混合脂肪烴氣流與下降的抗氧劑粉體相互摩擦很容易產(chǎn)生靜電而引發(fā)火災(zāi)和爆炸，對于具有甲類防爆等級的順丁橡膠生產(chǎn)裝置，火災(zāi)隱患將對常規(guī)生產(chǎn)帶來嚴(yán)重威脅。

防老劑的制造與應(yīng)用過程中，人們不斷地在克服傳統(tǒng)抗氧劑應(yīng)用方法和使用劑型上存在的缺陷，通過選擇合適抗氧劑劑型，解決工業(yè)化防老化實(shí)施過程中對環(huán)境、安全、人體健康所帶來諸多的負(fù)面因素。在通常使用的受阻酚類、亞磷酸酯類、硫醚類的眾多商品抗氧劑中，液體抗氧劑產(chǎn)品卻為數(shù)較少，選擇的余地很有限，除非設(shè)計者根據(jù)需要來定制液體抗氧劑品種，并能夠滿足于預(yù)期的要求。另外，液體抗氧劑沒有適合的產(chǎn)品精制手段，只能在產(chǎn)品制備中控制雜質(zhì)和副產(chǎn)物，或在產(chǎn)品應(yīng)用過程中考察防老化性能。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明制備一種具有含有聚合反應(yīng)終止劑的液體順丁橡膠防老劑，不僅能夠快速結(jié)束聚合反應(yīng)的延續(xù)，減少不期望的歧化反應(yīng)、支化反應(yīng)，而且能終止橡膠中殘存催化劑的活性中心，阻止活性自由基的生成，提高生膠產(chǎn)品的穩(wěn)定性能、綜合抗老化性能。

順丁橡膠生產(chǎn)過程中，若丁二烯的聚合為無鏈終止過程，依靠膠液本身自行終止需要的時間較長，而進(jìn)入膠罐的膠液中尚存有具有活性的催化劑，隨著膠液在膠罐中的存放時間增加，會發(fā)生大分子支化或交聯(lián)反應(yīng)，使膠液門尼粘度升高，傳統(tǒng)使用的聚合反應(yīng)終止劑為乙醇、異丙醇，由于乙醇的沸點(diǎn)與C6混合脂肪烴溶劑的沸點(diǎn)接近，致使在膠液的凝聚過程中，部分乙醇被帶入回收的C6混合脂肪烴溶劑中，作為循環(huán)使用的溶劑，無疑會致下一批聚合反應(yīng)的催化劑中毒，影響聚合的進(jìn)行，最終不得不放棄而只能依靠膠液本身自行終止。本發(fā)明選擇一種聚合反應(yīng)終止劑與防老劑混合，在聚合反應(yīng)結(jié)束時加入，起到了及時終止聚合反應(yīng)的效果，使順丁橡膠產(chǎn)品的分子量分布在一個窄范圍內(nèi)并減少支鏈的生成，提高了橡膠產(chǎn)品的穩(wěn)定性；聚合反應(yīng)終止劑在膠液的凝聚過程中，不會被帶入回收的C6混合脂肪烴溶劑中，而是余留在橡膠中并與防老劑產(chǎn)生協(xié)同防老化作用。

聚合反應(yīng)終止劑由2,2,6,6-四甲基哌啶醇與一種羥胺類化合物組成，不僅能夠快速結(jié)束聚合反應(yīng)的延續(xù)，而且能終止橡膠中殘存催化劑的活性中心，聚合反應(yīng)終止劑與復(fù)合防老劑具有良好的協(xié)同效應(yīng)，尤其是羥胺化合物能夠抑制酚類抗氧劑的氧化變色所產(chǎn)生色污，最終保持本發(fā)明的防老化體系穩(wěn)定性好，對橡膠的防老化性能好，用于順丁橡膠生產(chǎn)過程中可以明顯提高橡膠產(chǎn)品的綜合防老化性能。

本發(fā)明選擇制備一種液體酚類抗氧劑、制備一種液體硫醚類抗氧劑，然后與一種液態(tài)亞磷酸酯類抗氧劑與聚合反應(yīng)終止劑復(fù)配，制備一種液體順丁橡膠防老劑。

本發(fā)明一種液體順丁橡膠防老劑的制備方法，按照下述步驟進(jìn)行：

按比例將一種液體酚類抗氧劑與一種液體硫醚類抗氧劑與一種液體亞磷酸酯類抗氧劑與一種聚合反應(yīng)終止劑加入調(diào)和釜中，攪拌、升溫至60-65℃，攪拌0.5h，溶解后形成液態(tài)混合物，冷卻至30-35℃得到本發(fā)明一種液體防老劑。

其中所述的液體硫醚類抗氧劑與液體酚類抗氧劑與液體亞磷酸酯類抗氧劑與聚合反應(yīng)終止劑的配合比例按質(zhì)量比計，液體硫醚類抗氧劑：液體酚類抗氧劑=1：0.40-0.63，液體硫醚類抗氧劑：液體亞磷酸酯類抗氧劑=1：0.25-0.40；液體硫醚類抗氧劑：聚合反應(yīng)終止劑=1：0.10-0.20。

其中所述的液體酚類抗氧劑為：β-（4-羥基-3，5-二叔丁基苯基）丙酸異十三醇酯；

其中所述的液體硫醚類抗氧劑為：2,6-二叔丁基-4-亞甲基-S-乙酸異辛酯基苯酚；

其中所述的液體亞磷酸酯類抗氧劑為：雙（異十三醇基）季戊四醇二亞磷酸酯；

其中所述的聚合反應(yīng)終止劑為：羥胺類化合物：2,2,6,6-四甲基哌啶醇（質(zhì)量比）=1：0.10-1.0，

其中羥胺類化合物指的是N,N-二丁基羥胺或異丙基羥胺或二乙基羥胺。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)

1、液體防老劑在順丁橡膠生產(chǎn)過程中的使用具有很多的優(yōu)點(diǎn)，如：可以用泵將防老劑由包裝桶加入到生產(chǎn)裝置的防老劑加料儲罐中，與C6混合脂肪烴混合，再計量將防老劑混合液加入到系統(tǒng)中與膠液配合；液體防老劑可以不受限制的與C6混合脂肪烴混合，在任何環(huán)境溫度下都不會有結(jié)晶析出而導(dǎo)致輸送管路的過濾網(wǎng)堵塞。與使用固體粉體抗氧劑相比，省去由人力將袋裝抗氧劑搬到高架平臺、拆封口將抗氧劑倒入防老劑加料儲罐中，再與C6混合脂肪烴混合；固體防老劑通常需要90%以上的溶劑來溶解，即便如此，輸送管路還需要做保溫處理，否則在冬季會有固體結(jié)晶析出，堵塞輸送管路的過濾網(wǎng)而影響裝置正常運(yùn)行。相比之下，使用液體防老劑減輕了勞動強(qiáng)度和粉塵對環(huán)境和人體的損害，更重要的是將抗氧劑倒入防老劑加料儲罐過程中，罐口上升的C6混合脂肪烴氣流與下降的抗氧劑粉體相互摩擦很容易產(chǎn)生靜電而引發(fā)火災(zāi)和爆炸，對于具有甲類防爆等級的順丁橡膠生產(chǎn)裝置，火災(zāi)隱患將對常規(guī)生產(chǎn)帶來嚴(yán)重威脅。

2、聚合反應(yīng)終止劑為2,2,6,6-四甲基哌啶醇與一種羥胺類化合物復(fù)合組成，不僅能夠快速結(jié)束聚合反應(yīng)的延續(xù)，而且能終止橡膠中殘存催化劑的活性中心，聚合反應(yīng)終止劑與復(fù)合防老劑具有良好的協(xié)同效應(yīng)，尤其是羥胺化合物能夠抑制酚類抗氧劑的氧化變色所產(chǎn)生色污，最終保持本發(fā)明的防老化體系穩(wěn)定性好，對橡膠的防老化性能好，用于順丁橡膠生產(chǎn)過程中可以明顯提高橡膠產(chǎn)品的綜合防老化性能。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明所使用的受阻酚類抗氧劑、硫醚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑以及β-[3,5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酸甲酯、異構(gòu)十三醇、二正丁基氧化錫、2,6-二叔丁基苯酚、多聚甲醛、硫代乙酸異辛酯、二甲胺、N,N-二丁基羥胺、異丙基羥胺、二乙基羥胺、2,2,6,6-四甲基哌啶醇、雙（異十三醇基）季戊四醇二亞磷酸酯為市售工業(yè)品，規(guī)格為工業(yè)優(yōu)級品。

下述非限制性實(shí)施例1-3#或?qū)Ρ葘?shí)施例1-2#用來解釋說明本發(fā)明，而不是對本發(fā)明進(jìn)行限制，在本發(fā)明的精神和權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)，對本發(fā)明作出的任何修改和改變，都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。

本發(fā)明所使用的β-（4-羥基-3，5-二叔丁基苯基）丙酸異十三醇酯的制備方法，按照下述步驟進(jìn)行：

在帶有攪拌器、溫度計、配有減壓抽真空的回流冷凝器、氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)器中加入90gβ-[3,5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酸甲酯，65g異構(gòu)十三醇為，0.35g二正丁基氧化錫，作氮?dú)庵脫Q、氮?dú)獗Ｗo(hù)后，攪拌并升溫，至130℃，保溫反應(yīng)0.5h；減壓至反應(yīng)釜內(nèi)壓力為-0.05-0.06MPa，溫度為135-140℃，保溫反應(yīng)2h，同時從反應(yīng)釜中不斷的排除副產(chǎn)物甲醇；反應(yīng)釜內(nèi)壓力為-0.09-0.095MPa，溫度為155-160℃，保溫反應(yīng)2h，同時從反應(yīng)釜中不斷的排除副產(chǎn)物甲醇，反應(yīng)結(jié)束后，溫度降至100℃，加入5g活性白土，保溫攪拌0.5h，100℃下熱過濾除去活性白土，所收集的濾液為β-（4-羥基-3，5-二叔丁基苯基）丙酸異十三醇酯產(chǎn)品。

2,6-二叔丁基-4-亞甲基-S-乙酸異辛酯基苯酚制備方法：

在帶有磁力攪拌器的GSHB型1000mL玻璃反應(yīng)釜中，加入2,6-二叔丁基苯酚206克，多聚甲醛36克，硫代乙酸異辛酯204克，作氮?dú)庵脫Q、氮?dú)獗Ｗo(hù)后，加入氣體二甲胺4.5克，攪拌升溫至60-65℃，保溫反應(yīng)2h；升溫至95-100℃，保溫反應(yīng)2h；升溫至130-135℃，保溫反應(yīng)2.5h，在140-142℃，壓力-0.095MPa維持0.5h，反應(yīng)結(jié)束。降溫至室溫，得2,6-二叔丁基-4-亞甲基-S-乙酸異辛酯基苯酚產(chǎn)品。

實(shí)施例1

稱取2,6-二叔丁基-4-亞甲基-S-乙酸異辛酯基苯酚200克，β-（4-羥基-3，5-二叔丁基苯基）丙酸異十三醇酯125克，雙（異十三醇基）季戊四醇二亞磷酸酯50克，N,N-二丁基羥胺20克，2,2,6,6-四甲基哌啶醇2克，分別加入調(diào)和釜中，升溫至60-65℃，攪拌0.5h混合均勻后形成液態(tài)混合物，冷卻至室溫30-35℃，得到本發(fā)明1#液體防老劑。

實(shí)施例2

稱取2,6-二叔丁基-4-亞甲基-S-乙酸異辛酯基苯酚200克，β-（4-羥基-3，5-二叔丁基苯基）丙酸異十三醇酯110克，雙（異十三醇基）季戊四醇二亞磷酸酯70克，二乙基羥胺10克，2,2,6,6-四甲基哌啶醇10克，分別加入調(diào)和釜中，升溫至60-65℃，攪拌0.5h混合均勻后形成液態(tài)混合物，冷卻至室溫30-35℃，得到本發(fā)明2#液體防老劑。

實(shí)施例3

稱取2,6-二叔丁基-4-亞甲基-S-乙酸異辛酯基苯酚200克，β-（4-羥基-3，5-二叔丁基苯基）丙酸異十三醇酯80克，雙（異十三醇基）季戊四醇二亞磷酸酯80克，異丙基羥胺25克，2,2,6,6-四甲基哌啶醇15克，分別加入調(diào)和釜中，升溫至60-65℃，攪拌0.5h混合均勻后形成液態(tài)混合物，冷卻至室溫30-35℃，得到本發(fā)明3#液體防老劑。

比較例1

稱取2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯甲基)-4-甲基苯基乙酸酯200克，三（2，4-二叔丁基苯基）亞磷酸酯60克，硫代二丙酸二月桂酯240克，加入粉體混合器中，充分混合，制成比較1#防老劑。

比較例2

稱取β-（4-羥基-3,5-二叔丁基苯基）丙酸正十八酯160克，雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]硫代二乙醇酯240克，加入粉體混合器中，充分混合，制成比較2#防老劑。

試樣制備

從BR9000生產(chǎn)裝置的聚合末釜取鎳系順丁橡膠膠液1000克，固含量為17.3%，加入在帶有磁力攪拌器的GSHB型2000mL玻璃反應(yīng)釜中，加入本發(fā)明1#液體防老劑0.346克，在60-65℃下將膠液充分?jǐn)嚢?，使抗氧劑均勻地分散在膠液中，在60-65℃下繼續(xù)攪拌3h，停止攪拌，在60-65℃靜置5h，然后出料，經(jīng)80-100℃熱水凝聚、100℃輥壓干燥后，制成1#順丁橡膠試樣。以同樣的方法替換使用本發(fā)明2#、3#液體防老劑；比較1#、2#防老劑制成2#順丁橡膠試樣、3#順丁橡膠試樣；比較1#順丁橡膠試樣、比較2#順丁橡膠試樣。

實(shí)驗(yàn)方法:

1、取未加防老劑的鎳系順丁橡膠膠液1000克，固含量為17.3%，加入GSHB型2000mL玻璃反應(yīng)釜中，分別加入本發(fā)明的1-3#液體防老劑和比較1-2#防老劑0.346克，在60-65℃下將膠液充分?jǐn)嚢瑁箍寡鮿┚鶆虻胤稚⒃谀z液中，在60-65℃下繼續(xù)攪拌3h，停止攪拌，在60-65℃靜置5h后出料，經(jīng)80-100℃熱水凝聚、100℃輥壓干燥后，制成1-3#順丁橡膠試樣；比較1-2#順丁橡膠試樣。按GB/T1232-1992分別測定各試樣的門尼黏度

2、將1-3#順丁橡膠試樣；比較1-2#順丁橡膠試樣制成樣片，置于熱氧老化箱中，按GB/T3512-1992，于（100±1）℃進(jìn)行熱氧老化試驗(yàn)，觀察膠樣的顏色隨時間變化的程度，用色差儀，按GB/T1776-1995，測試膠樣△E值隨時間變化情況或用肉眼觀測膠樣的顏色；用自動門尼黏度測試儀，按GB/T1232-1992測定生膠試樣的門尼黏度的變化。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果

表1制備試樣過程中，所得到各試樣的初始門尼黏度

表1的實(shí)驗(yàn)結(jié)果看出，由實(shí)驗(yàn)方法1制成1-3#順丁橡膠試樣的初始門尼黏度低于比較1-2#順丁橡膠試樣初始門尼黏度2個數(shù)值，表明本發(fā)明的防老劑加入膠液中，起到了及時終止聚合反應(yīng)的效果，阻止后續(xù)聚合反應(yīng)和交聯(lián)與支化反應(yīng)的發(fā)生，提高了橡膠產(chǎn)品的穩(wěn)定性。

表2熱氧老化試驗(yàn)72h，各試樣色差值△E隨著時間的變化

表3熱氧老化試驗(yàn)96h，各試樣門尼黏度(ML1+4100℃)的變化

表2實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，于（100±1）℃進(jìn)行熱氧老化試驗(yàn)72小時，添加本發(fā)明防老劑的1-3#順丁橡膠試樣的外觀顏色明顯好于比較1-2#順丁橡膠試樣。

表3實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，于（100±1）℃進(jìn)行熱氧老化試驗(yàn)96小時，添加本發(fā)明防老劑的1-3#順丁橡膠試樣的門尼黏度的變化明顯小于對比1-2#順丁橡膠試樣。

由此表明，本發(fā)明制備一種具有含有聚合反應(yīng)終止劑的液體順丁橡膠防老劑，不僅能夠快速結(jié)束聚合反應(yīng)的延續(xù)，減少不期望的歧化反應(yīng)、支化反應(yīng)，而且能終止橡膠中殘存催化劑的活性中心，阻止活性自由基的生成，提高生膠產(chǎn)品的穩(wěn)定性能、綜合抗老化性能。